Ang mga reaksyong pinasimulan ng radyasyon ay maaaring kategoryang mauri bilang dalawang uri: (1) crosslinking at scissionat (2) grafting at curing.
Ang crosslinking ay ang intermolecular bond formation ng mga polymer chain.Ang antas ng crosslinking ay proporsyonal sa dosis ng radiation.Hindi ito nangangailangan ng unsaturated o iba pang mas reaktibong pagpapangkat.Sa ilang mga pagbubukod (tulad ng sa mga polimer na naglalaman ng mga aromatics), hindi ito nag-iiba nang malaki sa istrukturang kemikal.Hindi ito nag-iiba nang malaki sa temperatura.Bagaman ang mekanismo ng cross-linking sa pamamagitan ng radiation ay pinag-aralan mula noong unang pagtuklas nito, wala pa ring malawakang kasunduan sa eksaktong kalikasan nito.Ang mekanismo ng crosslinking sa pangkalahatan ay nag-iiba sa mga polymer na nababahala.Ang mekanismong tinatanggap ng unibersal ay nagsasangkot ng cleavage ng isang C-H bond sa isang polymer chain upang bumuo ng ahydrogen atom, na sinusundan ng abstraction ng pangalawang hydrogen atom mula sa isang kalapit na chain upang makagawa ng molekular na hydrogen.Pagkatapos ang dalawang katabing polymeric radical ay nagsasama-sama upang bumuo ng isang crosslink. Ang pangkalahatang epekto ng crosslinking ay ang molecular mass ng polymer ay patuloy na nagdaragdag ng dosis ng withradiation, na humahantong sa mga branched chain hanggang, sa huli ay isang three-dimensional na polymer network ay nabuo kapag ang bawat polymer chain ay naka-link. sa ibang kadena.
Sa kaibahan, ang scission ay ang kabaligtaran na proseso ng crosslinking kung saan ang pagkaputol ng C–C bond ay nangyayari.Ang crosslinking ay nagpapataas ng average na molekular na timbang samantalang ang huling proseso ay binabawasan ito.Kung ang enerhiya ng radiation ay mataas, ang chain breaking ay nangyayari sa pamamagitan ng cleavage ng C–C bond.Sa aeratedsolution medium, gayunpaman, ang mekanikal na paraan ng paggupit ay nagpapatuloy sa hindi direktang paraan.Ang mga thepolymeric free radical ay nabuo ng mga solvent-free radical, na nabuo na sa pamamagitan ng radiation.Ang oxidative degradation ng mga polimer ay nakasalalay sa solventused sa system.Sa totoo lang, ang pagkasira ng polimer ay nakikipagkumpitensya sa oksihenasyon ng solvent.
Ang paghugpong ay isang paraan kung saan ang mga monomer ay ipinakilala sa gilid sa polymer chain kung saan ang pagtiyak ay ang mabilis na polimerisasyon ng isang oligomer monomer mixture upang bumuo ng isang coating, na kung saan ay essen-tially bonded sa pamamagitan ng pisikal na pwersa sa substrate.Sa pinakasimpleng anyo, ang mga ganitong pamamaraan ay nagsasangkot ng mga heterogeneous system, ang substrate ay isang pelikula, hibla o kahit isang pulbos, na may monomer bilang aneat na likido, singaw o solusyon.Mayroong malapit na ugnayan sa pagitan ng paghugpong at paggamot bagama't may ilang mga pagkakaiba.Sa totoo lang, walang limitasyon sa oras para sa proseso ng paghugpong.Maaari itong tumagal ng ilang minuto, oras o kahit na araw, samantalang ang paggamot ay karaniwang napakabilis na proseso na nagaganap sa isang bahagi ng segundo.Sa grafting, ang mga covalent C–C bond ay nabubuo samantalang sa curing, ang bonding ay kadalasang kinabibilangan ng weakervan der Waals o London dispersion forces.Ang pagbubuklod ng van der Waals ay gumagana sa mga distansya kung saan may kaunti o walang overlap o pagpapalitan at ito ay karaniwang nauugnay sa mas maliliit na enerhiya.Gayunpaman, ang covalentbonding, ay epektibo sa maliliit na internuclear na distansya at nauugnay sa magkakapatong, pagpapalitan, at dahil dito ay mas mataas na enerhiya.Ang isa pang mahalagang aspeto ng mga reaksyon ng paggamot ay ang posibilidad na ang kasabay na paghugpong sa paggamot ay nangyayari na humahantong sa mga pinabuting katangian ng tapos na produkto, lalo na sa pagdirikit at flexibility.
Nagpapatuloy ang paghugpong sa tatlong magkakaibang paraan: (a) pre-irradiation;(b) peroxidation at (c) mutual irradia-tion technique.Sa pamamaraan ng pre-irradiation, ang unang polymer backbone ay na-irradiated sa vacuum o sa pagkakaroon ng inert gas upang bumuo ng mga libreng radical.Ang irradiated polymer substrate ay ginagamot sa monomer, na alinman sa likido o singaw o bilang isang solusyon sa isang angkop na solvent.Gayunpaman, sa paraan ng peroxidation grafting, ang trunk polymer ay sumasailalim sa high-energy radiation sa presensya ng hangin o oxygen.Ang resulta ay ang pagbuo ng mga hydroperoxide o diperoxide depende sa likas na katangian ng polymeric backbone at ang mga kondisyon ng pag-iilaw.Ang mga produktong peroxy, na matatag, ay ginagamot sa monomer sa mas mataas na temperatura, kung saan ang mga peroxide ay sumasailalim sa mga toradical ng agnas, na pagkatapos ay magsisimula ng paghugpong.Ang bentahe ng pamamaraang ito ay ang mga intermediate peroxyproducts ay maaaring maimbak nang matagal bago isagawa ang hakbang ng paghugpong.Sa kabilang banda, sa pamamagitan ng parehong pamamaraan ng pag-iilaw, ang polimer at ang mga monomer ay sabay-sabay na iniilaw upang mabuo ang mga libreng radikal at sa gayon ay nagaganap ang pagdaragdag.Dahil ang mga monomer ay hindi nalantad sa radiation sa pamamaraan ng pre-irradiation, ang halatang bentahe ng pamamaraang iyon ay medyo libre ito sa problema ng pagbuo ng homopolymer na nangyayari sa sabay-sabay na pamamaraan.Gayunpaman, ang napagpasyahan na kawalan ng pamamaraan ng pre-irradiation ay ang paggupit ng base polymer dahil sa directirradiation nito, na nagdudulot ng nakararami sa pagbuo ng block copolymers kaysa sa graftcopolymers.
Oras ng post: May-03-2017